摘要：有关化学滴定反应的内容是历年来学生学习的难点，同时这类题型又是高考的必考点，由于此类题目涉及公式、概念较多，计算量比较大，往往使得学生在面对这类题目时产生畏惧心理，因此，做好此类题目的总结和归纳工作，对学生非常重要。
关键词：滴定反应；络合滴定；沉淀滴定
一、 氧化还原滴定
例1现有0.200 g赤铁样品，该样品被溶解后，其中的Fe完全转变成Fe2+，另外称取7.9 g的2（NH4）2SO4Ce（SO4）2·2H2O（硫酸铈），将其溶解并稀释至250 mL，量取30.0 mL的该溶液恰好与Fe2+溶液反应。方程式为：Ce4++Fe2+Ce3++Fe3+。计算该样品中Fe2O3的百分含量。
分析：本题中Fe2O3的物质的量可以通过铁的物质的量计算，而铁又与硫酸铈中的Ce4+发生氧化还原反应，因此，二者之间存在一定的定量关系，题目中有给定了硫酸铈的质量，因此，可以求得Ce4+物质的量，进而求得铁的物质的量。
解：7.9 g的2（NH4）2SO4Ce（SO4）2·2H2O的物质的量为：7.90 g632 g/mol=0.0125 mol，c（Ce4+）=0.0125 mol0.25L=0.05 mol/L，根据离子方程式：Ce4++Fe2+Ce3++Fe3+，n（Fe2+）=0.05 mol/L×0.03 L=0.0015 mol，由Fe守恒得，Fe2O3的物质的量为12×0.0015=0.00075 mol，因此，w（Fe2O3）=0.00075 mol×160 g/mol0.200 g×100%=60%，因此Fe2O3的質量百分含量为60%。
评注：本题考查了氧化还原滴定分析，由Ce4+与Fe2+之间的氧化还原反应方程式，可知，二者是1∶1反应，又已知Ce4+的物质的量，因此可以求得Fe2+的量，进而求得三氧化二铁的质量。题目中又给定赤铁矿的总质量，因此可求得Fe2O3的百分含量。
二、 络合滴定
例2用0.02 mol/L的EDTA滴定浓度为0.02 mol/L的Zn2+和0.1 mol/L的Mg2+混合溶液中的Zn2+，问能否准确滴定Zn2+。
分析：本题考查了络合滴定中共存效应的影响，在滴定Zn2+的时候，溶液中的Mg2+会和Zn2+之间产生竞争，由于离子间的竞争，可能会导致Zn2+不能准确测定。在滴定分析中，我们一般要求随机误差Et≤0.1%，即lgK′MY≥5。
解：已知lgKZnY=16.5，lgKMgY=8.7，那么，lgK′ZnY=lg（KZnYcZn-lgKMgYcMg）=lg（1016.5×0.02）-lg（108.7×0.1）=7.1>5，Et≤0.1%，Mg2+不干扰，因此，可以准确滴定Zn2+。
评注：本题通过用EDTA滴定Zn2+测得Zn2+的浓度，因为混合溶液中的Mg2+也可以和EDTA络合，因此，对Zn2+的测定有一定的干扰，判断是否有干扰的依据是随机误差是否可以小于或者等于0.1%。
三、 沉淀滴定
例3用铁铵矾作该反应的指示剂，测定0.1 mol/L的Cl-，在AgCl存在下，用1 mol/L的KSCN标准液，反滴定0.1 mol/L的AgNO3溶液，最终消耗的体积为70 mL，[Fe3+]=0.015 mol/L。当到达终点时，（[FeSCN2+]=6.0×10-6 mol/L），由于沉淀的转化所多加入的KSCN的体积是多少？（已知Ksp（AgCl）=1.8×10-10，Ksp（AgSCN）=1.1×10-12，KFeSCN=200）
分析：本题可通过求出AgCl中的Cl-的物质的量，进而求得多消耗的AgNO3的体积，题目中给定AgCl和AgSCN的溶解度，又给出硫氰化银的稳定常数，根据这两个已知条件即可求得氯离子的物质的量，进而求得多消耗的AgNO3的体积。
解：[Cl-][SCN-]=Ksp（AgCl）Ksp（AgSCN）=1.8×10-101.1×10-12=164，[FeSCN2+][Fe3+][SCN-]=KFeSCN=200，题目中已知[Fe3+]=0.015 mol/L，因此，[SCN-]=6.0×10-60.015×200=2.0×10-6（mol/L），以此氯离子浓度为：
[Cl-]=164×2.0×10-6=3.28×10-4（mol/L），假设多消耗了V L的KSCN，那么，[Cl-]×70=0.1×V，V=3.28×10-4×700.1≈0.23 mL，因此，多消耗了0.23 mL的KSCN。
评注：本题考查了银量法在沉淀分析中的应用，银量法是应用较为广泛的一种方法。本题所用的指示剂是铁铵矾，即课本中的福尔哈德法。解决本题的关键是求得氯化银的量，根据题目给定的已知条件可知，氯化银中的氯离子可以根据氯化银和AgSCN的溶解度求得。
作者简介：
张红玲，云南省曲靖市富源县胜境中学。endprint
