价电子数就是价电子的个数。对于主族元素而言，最外层电子就是价电子，稀有气体没有价电子数。对于副族元素而言，除了最外层电子外，次外层的d电子也是价电子。
价电子指原子核外电子中对参与化学反应有重要意义的电子。主族元素的价电子就是主族元素原子的最外层电子。零族元素是指最外层s亚层和p亚层的电子。过渡元素的价电子不仅是最外层电子，次外层电子及某些元素的倒数第三层电子也可成为价电子。
价电子就是理论上可以参与形成化学键的电子。注意，是理论上可以。例如，氟的最外层有7个电子，因此有7个价电子，但是由于氟的电负性非常大，这7个电子不可能全部参与形成化学键，所以只是理论。在中学阶段，由于我们没有讨论副族元素的核外电子的排布，所以只要认为最外层电子就是价电子就行了。
