关于烃络合金属介绍

[拼音]：tingluohejinshu

[外文]：hydrocarbon metal complexes

烃类与过渡金属的络合物。1827年W.C.蔡泽首先制得水合乙烯合氯化铂酸钾K⁺[PtCl₃(C₂H₄)]^-·H₂O。后来发现其他烯烃和芳烃也能配位到金属原子上。

能与烃络合的常见过渡金属有铬、钼、钨、锰、铼、铁、钌、锇、钴、铑、铱、镍、钯、铂、银、铜、金等，常见的烃类配位体有乙烯、丙二烯、四氰基乙烯、丁二烯、环丁二烯、苯、环庚三烯、环辛二烯、降菠二烯、环辛四烯、环十二碳三烯，还有带官能团的烯如丙烯腈、苯醌、四甲基苯醌等，炔烃分子也能与过渡金属络合。这些烃类的π电子轨道能与金属的d轨道相重叠，形成烯烃络合金属，有的还有其他配位体同时存在，有的则单纯烯烃与金属配位。

烯烃的立体结构和电子效应都与络合物的稳定性有关：在烯键碳上有烷基取代时，稳定性降低；顺式双烯比反式双烯稳定;环双烯比单烯稳定；双键在1，3位特别稳定，双键在1，5位比1，4、1，6、1，7或 1，8位都要稳定；单环烯的稳定性顺序为C₈＞C₇＞C₅＞C₆。

同σ烃基金属一样，当金属原子与三级膦、胂或羰基结合时，能加强烯烃络合金属的稳定性。当苯与ⅣB族络合时，苯环上的甲基越多，络合稳定性越高。二苯铬和三羰基苯铬都是比较稳定的固体。两个苯与铬络合后，环上的电子密度减小，丧失了与亲电试剂发生取代反应的性能。三羰基苯铬分子中由于羰基电子反馈给铬，苯环又恢复了与亲电试剂发生取代反应的某些活性。

过渡金属有机化合物中发展最快的是π络合物，其中有代表性的几个化合物的分子结构示意如下：

式中Ph为苯基。

参考书目

1. G.E.Coates， M.L.H.Green and K.Wade，Organome-tallic Compounds，Vol. 2， 3rd ed.， Chapman & Hall，London， 1977.