关于笼形硼化合物介绍

[拼音]：longxing penghuahewu

[外文]：clathrate boron compounds

含硼的、以多中心键紧密结合的笼形化合物。其结构特征是三维多面体原子簇，也包括一些有缺陷的、不完整的多面体原子簇。

笼形硼化合物可分为仅由硼原子组成的和由硼原子及其他杂原子（如碳、硫、磷、金属等原子）一起组成的两种结构。笼形硼化合物按分子构型分为几个类型：

（1）闭合型结构（图1），所有n个硼、杂原子占据了相应基础多面体的全部n 个顶点，每个硼原子各带一个外向B—H键；

（2）巢型结构（图2），所有n个硼、杂原子占据了具有(n+1)个顶点的基础多面体上n个顶点，有一个顶点空着；

（3）蛛网型结构（图4），多面体顶点有两个空着；

（4）张网型结构（图3），多面体顶点有三个空着。

在笼形结构的氢硼酸根双阴离子B_nH系列中，最重要的乃是B₁₀H崠和B₁₂H崗。(Et₄N)₂B₁₀H₁₀可由 Et₄NBH₄在185℃裂解得到(Et为乙基)。若将Et₄NBH₄在更高温或在Et₃N·BH₃溶剂中裂解，则可得到(Et₄N)₂B₁₂H₁₂。B₁₀H崠的结构是一种规则的十六面体，B₁₂H崗的结构则是规则的二十面体。它们对强酸、强碱和氧化剂都很稳定，能形成稳定的强酸:(H₃O)₂B₁₀H₁₀、(H₃O)₂B₁₂H₁₂。它们还能与一些试剂特别是亲电试剂起取代反应，与烯烃起加成反应。含有杂原子的笼形硼化物最重要的代表是1，2-二碳代十二硼烷。其他可嵌入笼的杂原子主要是ⅤA、ⅥA族元素及过渡金属。

B₁₀H崠是合成碳硼烷的重要中间体，B₁₀H崠和B₁₂H崗的衍生物可用于中子俘获治疗肿瘤，铂和铑的碳硼烷络合物可用作催化剂。

参考书目

1. E.L.Muetterties， Boron Hydride Chemistry，John Wiley & Sons，New York，1975.