[拼音]：duijiaoxian guanxi
[外文]：diagonal relationship
元素周期表(见彩图
)中一种元素的性质与位于它右下方另一种元素的性质相似。这种关系在轻元素之间尤为明显。某些轻元素及其化合物的性质与本族其他元素及其化合物的性质有明显的不同，而某些性质却与右下方元素及其化合物相似，如锂与镁、铍与铝等。
锂和镁的相似性（1）在氧中燃烧生成氧化物，而其他碱金属则生成过氧化物、超氧化物；
（2）能直接与氮作用，生成氮化物Li3N、Mg3N2，而其他碱金属则不与氮直接反应；
（3）氟化物、碳酸盐、磷酸盐难溶于水，而其他碱金属的相应盐则易溶于水；
（4）含水氯化物受热发生水解；
（5）烷基化物具有共价性，易溶于有机溶剂，而烷基钠是离子型化合物。
铍和铝的相似性（1）电极电势相近，铍为－1.85伏，铝为－1.66伏，而铍的同族元素镁为－2.363伏；
（2）在冷浓硝酸中钝化，而镁与硝酸作用；
（3）氢氧化物显两性，而氢氧化镁是碱性物；
（4）无水氯化物易气化，易溶于有机溶剂，而熔融氯化镁等能导电。
硼和硅的相似性（1）硼的电负性为2.04，硅为1.90，二者相近；硼和硅的密度分别为 2.35（298k）和2.336(293k)克/厘米3，也相近；
（2）硼和硅的氢化物在常温下是气体；
（3）氧化物的水合物是酸；
（4）氯化物完全水解，而氯化铝仅部分水解。
目前认为对角线关系与这些元素的离子势或电负性相近有关。离子势φ＝Z/r(Z是化合价，r是离子半径)：
Li+＝17 Be2+＝64 B3+＝150
Na+＝10 Mg2+＝31 Al3+＝60
电负性：
C＝2.55 N＝3.04 O＝3.44 F＝3.98
Si＝1.90 P＝2.19 S＝2.58 Cl＝3.16
对角线关系还表现在:周期表中从第2周期的硼到第5周期的碘之间的对角线右上角是非金属元素区，左方为金属元素区。地球化学中以对角线关系来解释某些元素的共生，如辉钼矿MoS2中含有铼Re。
