总反应：2NaCl+2H₂O===2NaOH+H₂↑+Cl₂↑（反应条件为电解）在阳极氯离子被氧化生成氯气，在阴极氢离子被还原生成氢气，因为氢离子被消耗促进水的电离产生更多的氢氧根，故可看作生成了NaOH。工业中用阳离子交换膜将阴阳极隔开防止氢气和氯气接触反应，阴极区生成NaOH。
NaCl的检验
一：向氯化钠溶液中滴入硝酸酸化过的硝酸银溶液，有白色沉淀（氯化银沉淀）产生，证明有Cl-。
二：用铂丝蘸取少量溶液，置于酒精灯上灼烧，火焰呈黄色，可证含有Na+。
三：为了消除干扰，可取原试液加饱和氢氧化钡至呈明显碱性，这时大部分阳离子和PO₄3−、AsO43−等阴离子都将被沉淀。
引入试液中的Ba2+应继以碳酸铵除之，最后用灼烧法除去铵盐。残渣用水加热浸取后，取溶液以HAc酸化，按1:8的滴数加乙酸铀酰锌试剂，并用玻璃棒摩擦管壁，如有柠檬黄色结晶形沉淀生成，示有Na+存在。
