李某因无照经营和违法出售违禁物品，被相关行政机关处以罚款1000元，且没收违法财物按照《行政处罚法

【正确答案：D】

本题考核对一事不二罚原则的理解。对当事人的同一个违法行为，不得给予两次以上罚款的行政处罚。本题中，行政机关的处罚并不是针对同一违法行为给予两次以上罚款的处罚，而是对同一违法行为给予不同种类的处罚，属于行政处罚的并处。因此，行政机关的处罚行为是正确的，并未违反一事不二罚的原则。