不愿与用人单位签订劳动合同又存在事实劳动关系的职工是否该由企业帮买社会保险

只要用人单位和劳动者建立劳动关系，就应该给员工依法交纳社会保险，商业保险不能代替社会保险；属于事实劳动关系。

有义务买

是事实劳动关系。

那这些人与原来的用人单位未解除劳动关系，原来的单位仍在帮他们买各种保险，我们公司跟这些人是否就算劳务关系呢？如果我们按正常手续帮他们缴纳各种保险，员工发生事故时能否从社会保障机构得到赔偿？

按上海市的规定，协保人员与用人单位形成特殊劳动关系，适用工作时间、劳动保护、最低工资规定。