李某今年51岁，自1995年起就一直在某企业做临时工，担任厂区门卫现企业首次与所有员工签订劳动合同

【正确答案：B】

根据《劳动合同法》相关规定，用人单位初次实行劳动合同制度或者国有企业改制重新订立劳动合同时，劳动者在该用人单位连续工作十年以上且距法定退休年龄不足10年的；除劳动者提出订立固定期限劳动合同外，应当订立无固定期限劳动合同。本题中，李某“自1995年起就一直在某企业做临时工”，其工作年限已经够10年，其距法定退休年龄不足10年，企业应当与李某签订无固定期限的劳动合同。