您无法进行转换，因为Rijndael-256不是AES-256，并且OpenSSL扩展不附带Rijndael-256支持。
AES-256是具有256位（32字节）密钥的Rijndael-128。
不幸的是，您必须重新加密所有数据。
编辑：另外，您当前正在使用的方案存在一些问题：
- 它缺少身份验证（HMAC是在PHP中最简单的方法）
- 它缺少适当的填充（具有零字节的mcrypt填充；您需要像PKCS＃5填充之类的东西），这是块模式加密安全所必需的。
- 它不是字节安全的（您正在使用
mb_substr()
）
好消息是，OpenSSL将自动为您执行PKCS＃5填充，但是您应该走得更远，并使用像defuse/php-encryption这样的可靠加密库。
