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第二章---近红外光谱分析的光谱组成1

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第二章---近红外光谱分析的光谱组成1

        化学计量学中涉及到的光谱强度通常是指样品的纯光谱数据,但实际分析过程中测量的光谱在包含样品光谱的同时,通常还包含样品的测量参数引起的背景光谱,即所得光谱通常由纯光谱信息叠加背景光谱组成。这两类信息的加载过程、分析原理和提取方法存在本质差异,也分别决定了模型的准确性和稳健性,下面将分别从不同方面进行介绍。

        1.1 近红外光谱样本信息的加载

        (1) 样品光谱信息加载的物理过程

        近红外光谱分析的本质是通过分析物质和光谱信息之间的关联信息建立分析模型,从而实现对待测物质的快速检测分析,其中光谱信息的来源于光子与样品分子的相互作用,其中表征物质类型和含量的特征信息和测量参数等引起的背景信息分别加载到分析光中,形成了样品的真实光谱和表观光谱。根据物质和背景的不同,具体的信息加载过程可表示为图1。

  图1 近红外光谱样品信息加载过程

        由图1可知,对于多组分样品,加载的样品化学信息可用于物质的化学分析,而基于散射的物理信息加载可用于样品的物理分析。此外,样品的化学结构、化学成分、物理结构组成的样品背景信息以及由仪器参数、进样参数和环境参数组成的测量背景信息共同组成表观光谱,后续会分别对确定信息和不确定信息加载过程分别进行介绍。

        (2)分析光与物质相互作用的微观过程

        近红外分析对样品的光谱测量过程主要是指样品信息在光谱信息中的加载过程,即分析光与样品物质的相互作用过程。如图1所示,均匀介质的信息加载主要是样品对分析光的吸收,散射介质的信息加载过程同时包含对分析光的吸收、散射、折射和反射。其中光的吸收过程涉及到能量的交换、而散射和折射过程则不涉及能量交换,而有能量交换的光吸收过程又分为承载样品化学信息的光谱吸收和不承载分析信息的热吸收;无能量交换的散射和折射可分为承载样品物理信息的样品内部散射和不承载分析信息的镜面反射。

 

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