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热力学第二定律的实质

热力学第二定律的实质

热力学第二定律是热力学的基本定律之一,其基本内容为热量不能自发地从低温物体转移到高温物体,实质上就是说热运动过程使不可逆的。它是关于在有限空间和时间内,一切和热运动有关的物理、化学过程具有不可逆性的经验总结。

热力学第二定律指出在自然界中任何的过程都不可能自动地复原,要使系统从终态回到初态必需借助外界的作用,由此可见,热力学系统所进行的不可逆过程的初态和终态之间有着重大的差异,这种差异决定了过程的方向,人们就用态函数熵来描述这个差异,从理论上可以进一步证明:可逆绝热过程Sf=Si,不可逆绝热过程Sf>Si,式中Sf和Si分别为系统的最终和最初的熵。

在孤立系统内对可逆过程,系统的熵总保持不变;对不可逆过程,系统的熵总是增加的,这个规律叫做熵增加原理,也是热力学第二定律的又一种表述。熵的增加表示系统从几率小的状态向几率大的状态演变,也就是从比较有规则、有秩序的状态向更无规则,更无秩序的状态演变。熵体现了系统的统计性质。

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