1、理解两大平衡树立“微弱”意识
（1）电离平衡——弱电解质的电离是微弱的
①弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离。
如氨水中，粒子浓度的大小关系是：c（ceNH3·H2O）>c（ceOH−）>c（ceNH+4）
②多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一步电离（第一步电离程度远大于第二步电离）。如在ceH2S溶液中，粒子浓度大小关系是：c（ceH2S）>c（ceH+）>c（ceHS−）>c（ceS2−）。
（2）水解平衡——弱电解质离子的水解是微弱的
①弱电解质离子的水解损失是微量的（水解相互促进的除外），但由于水的电离，故水解后酸性溶液中c（ceH+）或碱性溶液中c（ceOH−）总是大于水解产生的弱电解质的浓度。
如ceNH4Cl溶液中，粒子的浓度大小关系是c（ceCl−）>c（ceNH+4）>c（ceH+）>c（ceNH3·H2O）。
②多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，以第一步水解为主。
如在ceNa2CO3溶液中，ceCO2−3、
ceHCO−3、ceH2CO3的浓度大小关系应是
c（ceCO2−3）>c（ceHCO−3）>c（ceH2CO3）。
2、分析溶液中粒子浓度关系的技巧
（1）对于混合溶液中微粒浓度的比较，要先考虑是否反应，再判断反应后酸或碱是否过量，若过量，则须同时考虑电离与水解。
（2）一般而言，等浓度的弱酸与弱酸盐混合，电离程度大于水解程度，溶液呈酸性；电离程度小于水解程度，溶液呈碱性。
（3）对于存在电离和水解过程的ceNaHA溶液，若溶液呈酸性，则电离程度大于水解程度，c（ceA2−）>c（ceH2A）；若溶液呈碱性，则电离程度小于水解程度，c（ceH2A）>c（ceA2−）。
（4）利用电荷守恒和物料守恒确定粒子浓度等量关系和不等量关系。
3、比较溶液中粒子浓度大小的三大类型
（1）类型一：单一溶液中各离子浓度的比较
①多元弱酸溶液：多元弱酸分步电离，电离程度逐级减弱。
②多元弱酸的正盐溶液：多元弱酸的酸根离子分步水解，水解程度逐级减弱。
（2）类型二：混合溶液中各离子浓度的比较
混合溶液要综合分析电离、水解等因素。
（3）类型三：不同溶液中同一离子浓度的比较
不同溶液要看溶液中其他离子对该离子的影响。
二、离子浓度大小比较的相关例题25rm {℃}时，向10rm {mL}物质的量浓度均为0.1ce {rm mol·L}^{-1}的ce{HCl}和ce{CH3COOH}混合溶液中滴加0.1ce {rm mol·L}^{-1}ce{NaOH}溶液，下列有关溶液中粒子浓度关系正确的是___
A．未加NaOH溶液时 c（ce{H+}）＞ c（ce{Cl-}）= c（ce{CH3COOH}）
B．加入10rm {mL}ce{NaOH}溶液时： c（ce{OH-}）＋ c（ce{CH3COO-}）= c（ce{H+}）
C．加入ce{NaOH}溶液至rm {pH}=7时： c（ce{Cl-}）= c（ce{Na+}）
D．加入20rm {mL}ce{NaOH}溶液时：2 c（ce{Na+}）= c（ce{Cl-}）＋ c（ce{CH3COO-}）＋ c（ce{CH3COOH}）
答案：B
解析：未加ce{NaOH}溶液时： c（ce{H+}）> c（ce{Cl-}）> c（ce{CH3COOH}），A错误；加入10rm {mL}ce{NaOH}溶液时，让盐酸与ce{NaOH}恰好完全反应，得到ce{NaCl}和ce{CH3COOH}的混合溶液，ce{CH3COOH}中存在电荷守恒，即 c（ce{OH-}）＋ c（ce{CH3COO-}）＝ c（ce{H+}），B正确；加入ce{NaOH}溶液至rm {pH}=7时： c（ce{Cl-}）＋ c（ce{CH3COO-}）＝ c（ce{Na+}），C错误；加入20rm {mL}ce{NaOH}溶液时，ce{NaOH}与ce{HCl}和ce{CH3COOH}恰好完全反应，由物料守恒得 c（ce{Na+}）＝ c（ce{Cl-}）＋ c（ce{CH3COO-}）＋ c（ce{CH3COOH}），D错误。
