那为什么会有反马氏法则呢?又该怎么判定呢?

遵从马氏法则的反应是亲电加成反应,是离子型反应。即,H加在含H最多的碳上,从而形成最稳定的负离子中间体。有利于亲电试剂如X- 的进攻。反马氏法则的典型例子是,卤素原子加在含H最多的碳上,H加在含H最少的碳上。与马氏法则相反。这是因为反应机理不同。这类反应的中间体是自由基。比如 H-Cl 生成自由基是 H。Cl。（。表示自由基） 而同时均裂生成的H。和Cl。进攻双键时,Cl。进攻的是空间阻碍最小的碳,H。只有进攻位阻较大的碳。因而当反应是离子型过程,遵守 马氏法则当反应是自由基过程,反马氏法则。