请问工人受伤我作为包工头在付给工人赔偿的时候，因该办理什么样的手续在法律上才有效力

双方就赔偿问题达成协议后签字，内容不违反法律强制性规定，即可发生法律效力。

最好通过劳动仲裁委员会做出调解书。

私了什么样的手续在法律上有效呢？？？？

只要是经过双方平等协商的，而且与国家法律法规的强制性规定不抵触都属有效。