有机化学里,不饱和酮或者二酮中,如何判断烯醇化的难易程度?

受热力学控制的,主要产物是取代更多的烯醇负离子(ii),因为双键的稳定性是和双键碳原子上取代的基团数目有关的,取代越多就越稳定。相反,动力学控制的是取代最少的烯醇负离子,这可能是由于两个不同质子的空间位阻不同,取代基更多的碳原子上的氢比较难以去掉,所以产生取代基最少的烯醇负离子(i)。R2CHC(O-)=CHR'(i)+R2CHCOCH2R'(过量酮)←→R2CHCOCH2R'+R2C=C(O-)CH2R'(ii)参见邢其毅《基础有机化学》第二版上册479页。我想你所说的不饱和酮或者二酮,就要分情况讨论了,如果两酮基之间相距很远,那么就分别照以上讨论,如果很近,并且受热力学控制,那么就考虑共轭,如果生成的烯醇双键能和另一个酮基共轭那会更好。关于二酮那个酮基容易烯醇化,我想举乙酰乙酸乙酯的例子,如果是酯基上的羰基烯醇化,那么形成的负离子会被乙氧基上的氧的孤电子对所排斥而不稳定,所以是乙酰基上的羰基烯醇化,生成稳定的(CH3C(O-)=CH-COOC2H5)。如果受动力学控制,只需考虑位阻。