已知25 ℃时有关弱酸的电离平衡常数如下表：弱酸的化学式CH3COOHHCNH2CO3电离平衡常数(25℃)1.8×10－54.9×10－10K1＝4.3×10

题文

已知25 ℃时有关弱酸的电离平衡常数如下表：
弱酸的化学式
CH₃COOH
HCN
H₂CO₃
电离平衡常数(25℃)
1.8×10^－5
4.9×10^－10
K₁＝4.3×10^－7
K₂＝5.6×10^－11
则下列有关说法正确的是
A．各溶液pH关系为：pH(Na₂CO₃)＞pH(NaCN)＞pH(CH₃COONa)
B．a mol·L^－1HCN溶液与b mol·L^－1NaOH溶液等体积混合，所得溶液中c(Na^＋)＞c(CN^－)，则a一定小于b
C．冰醋酸中逐滴加水，则溶液的导电性、醋酸的电离程度、pH均先增大后减小
D．NaHCO₃和Na₂CO₃混合溶液中，一定有c(Na^＋)＋c(H^＋)＝c(OH^－)＋c(HCO)＋2c(CO)

题型：未知 难度：其他题型

答案

D

解析

根据弱酸的电离平衡常数可知，酸性强弱顺序是CH₃COOH＞H₂CO₃＞HCN＞HCO。由于酸越弱，相应的钠盐越容易水解，pH越大。A不正确，因为溶液的浓度不一定是相同的；根据溶液中电荷守恒可知c(Na^＋)＋c(H^＋)＝c(OH^－)＋c(CN^－)，由于所得溶液中c(Na^＋)＞c(CN^－)，所以c(H^＋)＜c(OH^－)，因此溶液显碱性，但当二者恰好反应时，生成的盐水解，溶液也是显碱性的，但此时a＝b，所以选项B不正确；稀释是一直促进电离的，C不正确，且pH是先减小或增大；根据电荷守恒可知，选项D正确，答案选D。
点评：在比较溶液中离子浓度时，应该利用好3个守恒关系式，即电荷守恒、物料守恒和质子守恒。

考点

据考高分专家说，试题“已知25 ℃时有关弱酸的电离平衡常数如下.....”主要考查你对 [离子共存 ]考点的理解。

离子共存

离子共存：

所谓离子共存实质上就是看离子间是否发生反应。若离子在溶液中发生反应，就不能共存。

因能发生氧化还原反应而不共存的离子有：
（注：“√”表示能发生反应，“×”表示不能发生反应）

S^2-

SO₃^2-

I^-

Fe²⁺

Br^-

Cl^-(H⁺)

MnO₄^-

√

√

√

√

√

√

ClO^-

√

√

√

√

√

√

NO₃^-(H⁺)

√

√

√

√

√

×

Fe³⁺

√

√

√

×

×

×

因能发生复分解反应而不共存的离子有：

• 离子间相互结合生成难溶物或微溶物
  Ba²⁺、Ca²⁺CO₃^2-、SO₃^2-、SO₄^2-Ag⁺CO₃^2-、SO₃^2-、Cl^-
• 离子间相互结合生成气体或挥发性物质
  H⁺CO₃^2-、HCO₃^-、SO₃^2-、HSO₃^-、S^2-、HS^-OH^-NH₄⁺
• 离子间相互结合生成弱电解质
  H⁺ CO₃^2-、SO₃^2-、S^2-、CH₃COO^-、F^-弱酸OH^-NH₄⁺、Al³⁺、Fe³⁺、Cu²⁺、Mg²⁺弱碱H⁺水

因能发生双水解的离子有：

Al³⁺CO₃^2-、HCO₃^-、SO₃^2-、HSO₃^-、S₂^-、HS^-、AlO₂^-、ClO^-Fe³⁺CO₃^2-、HCO₃^-、AlO₂^-、ClO^-NH₄⁺SiO₃^2-、AlO₂^-

因发生络合反应而不共存的离子有：

Fe³⁺ SCN^-Ag⁺、Cu²⁺NH₃·H₂O

null

null

null

判断离子是否共存的几种情况：

（1）发生复分解反应，离子不能大量共存。
①有气体产生    如CO₃^2-、SO₃^2-、S^2-、HCO₃^-、HSO₃^-、HS^-等易挥发的弱酸的酸根与H⁺不能大量共存。
②有沉淀生成    如Ba²⁺、Ca²⁺、Mg²⁺、Ag⁺等不能与SO₄^2-、CO₃^2-等大量共存；
                            Mg²⁺、Fe²⁺、Ag⁺、Al³⁺、Zn²⁺、Cu²⁺、Fe³⁺等不能与OH^-大量共存；
                            Pb²⁺与Cl^-，Fe²⁺与S^2-、Ca²⁺与PO₄^3-、Ag⁺与I^-不能大量共存。
③有弱电解质生成   如OH^-、CH₃COO^-、PO₄^3-、HPO₄^2-、H₂PO₄^-、F^-、ClO^-、AlO₂^-、SiO₃^2-、CN^-、C₁₇H₃₅COO^-与H⁺不能大量共存；
                                   一些酸式弱酸根如HCO₃^-、HPO₄^2-、HS^-、H₂PO₄^-、HSO₃^-不能与OH^-大量共存；
                                    NH₄⁺与OH^-不能大量共存。
（2）发生氧化还原反应，离子不能大量共存
①具有较强还原性的离子不能与具有较强氧化性的离子大量共存    如S^2-、HS^-、SO₃^2-、I^-和Fe³⁺不能大量共存。
②在酸性或碱性的介质中由于发生氧化还原反应而不能大量共存    如MnO₄^-、Cr₂O₇^-、NO₃^-、ClO^-与S^2-、HS^-、SO₃^2-、HSO₃^-、I^-、Fe²⁺等不能大量共存；
    SO₃^2-和S^2-在碱性条件下可以共存，但在酸性条件下由于发生2S^2-+SO₃^2-+6H⁺=3S↓+3H₂O不能共存 ；H⁺与S₂O₃^2-不能大量共存。
（3）能水解的阳离子跟能水解的阴离子在水溶液中不能大量共存（双水解）
例：Al³⁺和HCO₃^-、CO₃^2-、HS^-、S^2-、AlO₂^-、ClO^-等；Fe³⁺与CO₃^2-、HCO₃^-、AlO₂^-、ClO^-等不能大量共存。
（4）溶液中能发生络合反应的离子不能大量共存。
如Fe²⁺、Fe³⁺与SCN^-不能大量共存。
主要题目要求的限定：
（1）酸性溶液（H⁺）、碱性溶液（OH^-）、能在加入铝粉后放出可燃气体的溶液、由水电离出的H⁺或OH^-=1×10^-10mol/L的溶液等。
（2）溶液的颜色：有色离子MnO₄^-（紫色）、Fe³⁺（棕黄）、Fe²⁺（浅绿）、Cu²⁺（蓝）、Fe(SCN)₂⁺（红）、Fe(SCN)₆^3-（血红）。
（3）要求“大量共存”还是“不能大量共存”。