下列说法正确的是A．常温下，pH = 7的氨水与氯化铵的混合溶液中：c(Cl－) = c(NH4+)B．常温下pH = 5的盐酸溶液稀释1000倍后pH = 8

题文

下列说法正确的是A．常温下，pH = 7的氨水与氯化铵的混合溶液中：c(Cl^－) = c(NH₄⁺)B．常温下pH = 5的盐酸溶液稀释1000倍后pH = 8C．在BaSO₄的饱和溶液中加入一定量Na₂SO₄固体，BaSO₄的溶解度和Ksp均变小D．0.1 mol·L^－1的硫酸铵溶液中：c(NH₄⁺)＞c(SO₄^2－)＞c(H⁺)

题型：未知 难度：其他题型

答案

AD

解析

氨水与氯化铵的混合溶液中存在的四种离子是NH₄⁺、H⁺、OH^－、Cl^－，根据电中性可得：c(H⁺)+c(NH₄⁺)=c(Cl^－)+c(OH^－)，混合溶液pH=7说明c(H⁺)=c(OH^－)，则c(NH₄⁺)=c(Cl^－)，故A正确；盐酸显酸性，无论怎样稀释，稀释后溶液仍显酸性，pH只能无限地接近7，不可能大于等于7，故B错误；加入硫酸钠固体，增大硫酸根离子浓度，使BaSO₄(s)

Ba²⁺+SO₄^2－的平衡向逆反应方向移动，析出沉淀导致硫酸钡的溶解度减小，说明硫酸钡在水中的溶解度比在硫酸钠溶液中的溶解度大，但是K_sp只与温度有关，温度不变溶度积不变，故C错误；硫酸铵是强电解质，则(NH₄)₂SO₄=2NH₄⁺+SO₄^2－，不考虑水解时，铵根离子的浓度是硫酸根离子浓度的2倍，硫酸根离子不能水解，少部分铵根离子水解，导致溶液呈弱酸性，大部分铵根离子不水解，则溶液中铵根浓度介于硫酸根离子浓度的1～2倍之间，所以稀硫酸铵溶液中c(NH₄⁺)＞c(SO₄^2－)＞c(H⁺)＞c(OH^－)，故D正确。

考点

据考高分专家说，试题“下列说法正确的是A．常温下，pH = 7.....”主要考查你对 [离子共存 ]考点的理解。

离子共存

离子共存：

所谓离子共存实质上就是看离子间是否发生反应。若离子在溶液中发生反应，就不能共存。

因能发生氧化还原反应而不共存的离子有：
（注：“√”表示能发生反应，“×”表示不能发生反应）

S^2-

SO₃^2-

I^-

Fe²⁺

Br^-

Cl^-(H⁺)

MnO₄^-

√

√

√

√

√

√

ClO^-

√

√

√

√

√

√

NO₃^-(H⁺)

√

√

√

√

√

×

Fe³⁺

√

√

√

×

×

×

因能发生复分解反应而不共存的离子有：

• 离子间相互结合生成难溶物或微溶物
  Ba²⁺、Ca²⁺CO₃^2-、SO₃^2-、SO₄^2-Ag⁺CO₃^2-、SO₃^2-、Cl^-
• 离子间相互结合生成气体或挥发性物质
  H⁺CO₃^2-、HCO₃^-、SO₃^2-、HSO₃^-、S^2-、HS^-OH^-NH₄⁺
• 离子间相互结合生成弱电解质
  H⁺ CO₃^2-、SO₃^2-、S^2-、CH₃COO^-、F^-弱酸OH^-NH₄⁺、Al³⁺、Fe³⁺、Cu²⁺、Mg²⁺弱碱H⁺水

因能发生双水解的离子有：

Al³⁺CO₃^2-、HCO₃^-、SO₃^2-、HSO₃^-、S₂^-、HS^-、AlO₂^-、ClO^-Fe³⁺CO₃^2-、HCO₃^-、AlO₂^-、ClO^-NH₄⁺SiO₃^2-、AlO₂^-

因发生络合反应而不共存的离子有：

Fe³⁺ SCN^-Ag⁺、Cu²⁺NH₃·H₂O

null

null

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判断离子是否共存的几种情况：

（1）发生复分解反应，离子不能大量共存。
①有气体产生    如CO₃^2-、SO₃^2-、S^2-、HCO₃^-、HSO₃^-、HS^-等易挥发的弱酸的酸根与H⁺不能大量共存。
②有沉淀生成    如Ba²⁺、Ca²⁺、Mg²⁺、Ag⁺等不能与SO₄^2-、CO₃^2-等大量共存；
                            Mg²⁺、Fe²⁺、Ag⁺、Al³⁺、Zn²⁺、Cu²⁺、Fe³⁺等不能与OH^-大量共存；
                            Pb²⁺与Cl^-，Fe²⁺与S^2-、Ca²⁺与PO₄^3-、Ag⁺与I^-不能大量共存。
③有弱电解质生成   如OH^-、CH₃COO^-、PO₄^3-、HPO₄^2-、H₂PO₄^-、F^-、ClO^-、AlO₂^-、SiO₃^2-、CN^-、C₁₇H₃₅COO^-与H⁺不能大量共存；
                                   一些酸式弱酸根如HCO₃^-、HPO₄^2-、HS^-、H₂PO₄^-、HSO₃^-不能与OH^-大量共存；
                                    NH₄⁺与OH^-不能大量共存。
（2）发生氧化还原反应，离子不能大量共存
①具有较强还原性的离子不能与具有较强氧化性的离子大量共存    如S^2-、HS^-、SO₃^2-、I^-和Fe³⁺不能大量共存。
②在酸性或碱性的介质中由于发生氧化还原反应而不能大量共存    如MnO₄^-、Cr₂O₇^-、NO₃^-、ClO^-与S^2-、HS^-、SO₃^2-、HSO₃^-、I^-、Fe²⁺等不能大量共存；
    SO₃^2-和S^2-在碱性条件下可以共存，但在酸性条件下由于发生2S^2-+SO₃^2-+6H⁺=3S↓+3H₂O不能共存 ；H⁺与S₂O₃^2-不能大量共存。
（3）能水解的阳离子跟能水解的阴离子在水溶液中不能大量共存（双水解）
例：Al³⁺和HCO₃^-、CO₃^2-、HS^-、S^2-、AlO₂^-、ClO^-等；Fe³⁺与CO₃^2-、HCO₃^-、AlO₂^-、ClO^-等不能大量共存。
（4）溶液中能发生络合反应的离子不能大量共存。
如Fe²⁺、Fe³⁺与SCN^-不能大量共存。
主要题目要求的限定：
（1）酸性溶液（H⁺）、碱性溶液（OH^-）、能在加入铝粉后放出可燃气体的溶液、由水电离出的H⁺或OH^-=1×10^-10mol/L的溶液等。
（2）溶液的颜色：有色离子MnO₄^-（紫色）、Fe³⁺（棕黄）、Fe²⁺（浅绿）、Cu²⁺（蓝）、Fe(SCN)₂⁺（红）、Fe(SCN)₆^3-（血红）。
（3）要求“大量共存”还是“不能大量共存”。