常温下，有浓度均为1 mol·L－1的下列4种溶液：①H2SO4溶液②NaHCO3溶液③NH4Cl溶液④NaOH溶液这4种溶液pH由大到小的顺序是，其中由

题文

常温下，有浓度均为1 mol·L^－1的下列4种溶液：
①H₂SO₄溶液   ②NaHCO₃溶液 ③NH₄Cl溶液   ④NaOH溶液
（1）这4种溶液pH由大到小的顺序是            ，其中由水电离的H^＋浓度最小的是         。（均填序号）
（2）②中各离子浓度由大到小的顺序是            ，NaHCO₃的水解平衡常数K_h＝         mol·L^－1。（已知碳酸的电离常数K₁＝4×10^－7，K₂＝5.6×10^－11）
（3）向③中通入少量氨气，此时

的值         （填“增大”、“减小”或“不变”）。
（4）若将③和④混合后溶液恰好呈中性，则混合前③的体积       ④的体积（填“大于”、“小于”或“等于”之一）。

题型：未知难度：其他题型

答案

（1）（2分） ④②③①   ①
（2）（4分）c（Na⁺）＞c（HCO₃^—）＞c（OH^—）＞c（H⁺）＞c（CO₃²^—）   2.5×10^—8
（3）（1分）减小  （4）（1分）大于

解析

（1）硫酸是二元强酸，溶液显强酸性；碳酸氢钠溶液中HCO₃^－的水解程度强于HCO₃^－的电离程度，溶液显弱碱性；氯化铵溶于水NH₄^＋水解，溶液显弱酸性；氢氧化钠是强碱，溶于水显强碱性，所以这4种溶液pH由大到小的顺序是④②③①；水是弱电解质，存在电离平衡H₂O

H^＋＋OH^－。因此酸电离出的氢离子浓度或碱电离出的OH^－浓度越大，对水的电离抑制程度越大。硫酸中氢离子浓度大于氢氧化钠溶液中OH^－浓度，所以硫酸溶液中由水电离的H^＋浓度最小，答案选①。
（2）由于碳酸氢钠溶液中HCO₃^－的水解程度强于HCO₃^－的电离程度，溶液显弱碱性，所以溶液中各离子浓度由大到小的顺序是c（Na⁺）＞c（HCO₃^—）＞c（OH^—）＞c（H⁺）＞c（CO₃²^—）；根据水解方程式HCO₃^－

H₂CO₃＋OH^－可知，碳酸氢钠的水解常数K_h＝

＝

＝

＝

＝2.5×10^—8 mol·L^－1。
（3）氯化铵中存在水解平衡NH₄^＋＋H₂O

NH₃·H₂O＋H^＋，向溶液中通入少量氨气，平衡向正反应方向越大，因此溶液中

的值减小。
（4）如果NH₄Cl溶液和NaOH溶液等浓度、等体积混合后生成氯化钠和一水合氨，溶液显碱性。要使溶液显中性，则氯化铵应该是过量的，所以混合前③的体积大于④的体积。

考点

据考高分专家说，试题“常温下，有浓度均为1 mol·L－1的下.....”主要考查你对 [离子共存 ]考点的理解。

离子共存

离子共存：

所谓离子共存实质上就是看离子间是否发生反应。若离子在溶液中发生反应，就不能共存。

因能发生氧化还原反应而不共存的离子有：
（注：“√”表示能发生反应，“×”表示不能发生反应）

S^2-

SO₃^2-

I^-

Fe²⁺

Br^-

Cl^-(H⁺)

MnO₄^-

√

ClO^-

√

NO₃^-(H⁺)

√

Fe³⁺

√

因能发生复分解反应而不共存的离子有：

离子间相互结合生成难溶物或微溶物
Ba²⁺、Ca²⁺CO₃^2-、SO₃^2-、SO₄^2-Ag⁺CO₃^2-、SO₃^2-、Cl^-
离子间相互结合生成气体或挥发性物质
H⁺CO₃^2-、HCO₃^-、SO₃^2-、HSO₃^-、S^2-、HS^-OH^-NH₄⁺
离子间相互结合生成弱电解质
H⁺ CO₃^2-、SO₃^2-、S^2-、CH₃COO^-、F^-弱酸OH^-NH₄⁺、Al³⁺、Fe³⁺、Cu²⁺、Mg²⁺弱碱H⁺水

因能发生双水解的离子有：

Al³⁺CO₃^2-、HCO₃^-、SO₃^2-、HSO₃^-、S₂^-、HS^-、AlO₂^-、ClO^-Fe³⁺CO₃^2-、HCO₃^-、AlO₂^-、ClO^-NH₄⁺SiO₃^2-、AlO₂^-

因发生络合反应而不共存的离子有：

Fe³⁺ SCN^-Ag⁺、Cu²⁺NH₃·H₂O

null

判断离子是否共存的几种情况：

（1）发生复分解反应，离子不能大量共存。
①有气体产生    如CO₃^2-、SO₃^2-、S^2-、HCO₃^-、HSO₃^-、HS^-等易挥发的弱酸的酸根与H⁺不能大量共存。
②有沉淀生成    如Ba²⁺、Ca²⁺、Mg²⁺、Ag⁺等不能与SO₄^2-、CO₃^2-等大量共存；
                            Mg²⁺、Fe²⁺、Ag⁺、Al³⁺、Zn²⁺、Cu²⁺、Fe³⁺等不能与OH^-大量共存；
                            Pb²⁺与Cl^-，Fe²⁺与S^2-、Ca²⁺与PO₄^3-、Ag⁺与I^-不能大量共存。
③有弱电解质生成   如OH^-、CH₃COO^-、PO₄^3-、HPO₄^2-、H₂PO₄^-、F^-、ClO^-、AlO₂^-、SiO₃^2-、CN^-、C₁₇H₃₅COO^-与H⁺不能大量共存；
                                   一些酸式弱酸根如HCO₃^-、HPO₄^2-、HS^-、H₂PO₄^-、HSO₃^-不能与OH^-大量共存；
                                    NH₄⁺与OH^-不能大量共存。
（2）发生氧化还原反应，离子不能大量共存
①具有较强还原性的离子不能与具有较强氧化性的离子大量共存    如S^2-、HS^-、SO₃^2-、I^-和Fe³⁺不能大量共存。
②在酸性或碱性的介质中由于发生氧化还原反应而不能大量共存    如MnO₄^-、Cr₂O₇^-、NO₃^-、ClO^-与S^2-、HS^-、SO₃^2-、HSO₃^-、I^-、Fe²⁺等不能大量共存；
    SO₃^2-和S^2-在碱性条件下可以共存，但在酸性条件下由于发生2S^2-+SO₃^2-+6H⁺=3S↓+3H₂O不能共存；H⁺与S₂O₃^2-不能大量共存。
（3）能水解的阳离子跟能水解的阴离子在水溶液中不能大量共存（双水解）
例：Al³⁺和HCO₃^-、CO₃^2-、HS^-、S^2-、AlO₂^-、ClO^-等；Fe³⁺与CO₃^2-、HCO₃^-、AlO₂^-、ClO^-等不能大量共存。
（4）溶液中能发生络合反应的离子不能大量共存。
如Fe²⁺、Fe³⁺与SCN^-不能大量共存。
主要题目要求的限定：
（1）酸性溶液（H⁺）、碱性溶液（OH^-）、能在加入铝粉后放出可燃气体的溶液、由水电离出的H⁺或OH^-=1×10^-10mol/L的溶液等。
（2）溶液的颜色：有色离子MnO₄^-（紫色）、Fe³⁺（棕黄）、Fe²⁺（浅绿）、Cu²⁺（蓝）、Fe(SCN)₂⁺（红）、Fe(SCN)₆^3-（血红）。
（3）要求“大量共存”还是“不能大量共存”。

常温下，有浓度均为1 mol·L－1的下列4种溶液：①H2SO4溶液②NaHCO3溶液③NH4Cl溶液④NaOH溶液这4种溶液pH由大到小的顺序是，其中由

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