题文
最近雾霾天气肆虐我国大部分地区。其中SO2是造成空气的污染的主要原因,利用钠碱循环法可除去SO2。
(1)钠碱循环法中,吸收液为Na2SO3溶液,该反应的离子方程式是________。
(2)已知H2SO3的电离常数为K1=1.54×10-2,K2=1.024×10-7;H2CO3的电离常数为K1=4.30×10-7,K2=5.60×10-11,则下列微粒可以大量共存的是______(填序号)。
A.CO32- HSO3- B. HCO3- HSO3- C. SO32- HCO3- D. H2SO3 HCO3-
(3)吸收液吸收SO2的过程中,pH随n(SO32-):n(HSO3-)变化关系如下表:
n(SO32-):n(HSO3-)
91:9
1:1
1:91
pH
8.2
7.2
6.2
①根据上表判断NaHSO3溶液显_______性,试解释原因__________________________;
②在NaHSO3溶液中离子浓度关系不正确的是_______(填序号)。
A.c(Na+)=2c(SO32-)+c(HSO3-)
B.c(Na+)>c(HSO3-)>c(H+)>c(SO32-)>c(OH-)
C.c(H2SO3)+ c(H+)=c(SO32-)+c(OH-)
D.c(Na+)+ c(H+)=2c(SO32-)+ c(HSO3-)+ c(OH-)
(4)当吸收液的pH降至约为6时,需送至电解槽处理,直至得到pH>8的吸收液再循环利用,电解示意图如下:
①写出阳极上发生的电极反应式____________;
②当电极上有1mol电子转移时阴极产物的质量为__________。
题型:未知 难度:其他题型
答案
(1)SO32-+SO2+H2O=2HSO3-(1分)
(2)BC(2分,全对得2分,有错不得分,选不全得1分)
(3)①酸(1分);在亚硫酸氢钠溶液中HSO3-存在电离平衡:HSO3-
SO32-+H+和水解平衡HSO3-+H2O
H2SO3+OH-,HSO3-的电离程度强于水解程度,故溶液呈酸性(2分)②A(1分)
(4)①HSO3-+H2O-2e-=SO42-+3H+(2分)②1g(1分)
解析
(1)亚硫酸是二元弱酸,其正盐能吸收SO2转化为酸式盐,所以钠碱循环法中,吸收液为Na2SO3溶液时反应的离子方程式为SO32-+SO2+H2O=2HSO3-。
(2)弱酸的电离常数越大,酸性越强,则根据H2SO3的电离常数为K1=1.54×10-2,K2=1.024×10-7和H2CO3的电离常数为K1=4.30×10-7,K2=5.60×10-11可知,酸性强弱顺序是H2SO3>H2CO3>HSO3->HCO3-。根据较强的酸制备减弱的酸可知,CO32-与HSO3-反应生成HCO3-和SO32-,不能大量共存;H2SO3与HCO3-反应生成CO2和HSO3-,不能大量共存。而HCO3-与HSO3-、SO32-与HCO3-均可以大量共存,答案选BC。
(3)①由于SO32-只能水解,溶液显碱性,所以根据n(SO32-):n(HSO3-)=1:91时溶液显酸性可知,NaHSO3溶液显酸性。这是由于在亚硫酸氢钠溶液中HSO3-存在电离平衡:HSO3-
SO32-+H+和水解平衡HSO3-+H2O
H2SO3+OH-,HSO3-的电离程度强于水解程度,故溶液呈酸性。
②根据物料守恒可知,c(Na+)=c(SO32-)+c(HSO3-)+ c(H2SO3),A不正确;B、由于HSO3-的电离程度强于水解程度,且均是很弱的,所以溶液中c(Na+)>c(HSO3-)>c(H+)>c(SO32-)>c(OH-),B正确;C、根据电荷守恒可知c(Na+)+ c(H+)=2c(SO32-)+ c(HSO3-)+ c(OH-)和物料守恒可知c(Na+)=c(SO32-)+c(HSO3-)+ c(H2SO3),溶液中c(H2SO3)+ c(H+)=c(SO32-)+c(OH-),C正确;D、符合电荷守恒c(Na+)+ c(H+)=2c(SO32-)+ c(HSO3-)+ c(OH-),D正确,答案选A。
(4)①电解池中阳极与电源的正极相连,失去电子,发生氧化反应。根据装置可知阳极有硫酸生成,由于溶液的pH=6,溶液中主要是以HSO3-存在,所以阳极主要是HSO3-放电,因此阳极上发生的电极反应式为HSO3-+H2O-2e-=SO42-+3H+。
②电解池中阴极得到电阻,则根据装置可判断阴极是溶液中的氢离子放电生成氢气,电极反应式为2H++2e-=H2↑。当电极上有1mol电子转移时阴极得到0.5mol氢气,所以阴极产物的质量为0.5mol×2g/mol=1g。
考点
据考高分专家说,试题“最近雾霾天气肆虐我国大部分地区。其中SO.....”主要考查你对 [离子共存 ]考点的理解。
离子共存
离子共存:
所谓离子共存实质上就是看离子间是否发生反应。若离子在溶液中发生反应,就不能共存。
因能发生氧化还原反应而不共存的离子有:
(注:“√”表示能发生反应,“×”表示不能发生反应)
S2-
SO32-
I-
Fe2+
Br-
Cl-(H+)
MnO4-
√
√
√
√
√
√
ClO-
√
√
√
√
√
√
NO3-(H+)
√
√
√
√
√
×
Fe3+
√
√
√
×
×
×
因能发生复分解反应而不共存的离子有:
- 离子间相互结合生成难溶物或微溶物
Ba2+、Ca2+CO32-、SO32-、SO42-Ag+CO32-、SO32-、Cl- - 离子间相互结合生成气体或挥发性物质
H+CO32-、HCO3-、SO32-、HSO3-、S2-、HS-OH-NH4+ - 离子间相互结合生成弱电解质
H+ CO32-、SO32-、S2-、CH3COO-、F-弱酸OH-NH4+、Al3+、Fe3+、Cu2+、Mg2+弱碱H+水
因能发生双水解的离子有:
Al3+CO32-、HCO3-、SO32-、HSO3-、S2-、HS-、AlO2-、ClO-Fe3+CO32-、HCO3-、AlO2-、ClO-NH4+SiO32-、AlO2-
因发生络合反应而不共存的离子有:
Fe3+ SCN-Ag+、Cu2+NH3·H2O
null
null
null
判断离子是否共存的几种情况:
(1)发生复分解反应,离子不能大量共存。
①有气体产生 如CO32-、SO32-、S2-、HCO3-、HSO3-、HS-等易挥发的弱酸的酸根与H+不能大量共存。
②有沉淀生成 如Ba2+、Ca2+、Mg2+、Ag+等不能与SO42-、CO32-等大量共存;
Mg2+、Fe2+、Ag+、Al3+、Zn2+、Cu2+、Fe3+等不能与OH-大量共存;
Pb2+与Cl-,Fe2+与S2-、Ca2+与PO43-、Ag+与I-不能大量共存。
③有弱电解质生成 如OH-、CH3COO-、PO43-、HPO42-、H2PO4-、F-、ClO-、AlO2-、SiO32-、CN-、C17H35COO-与H+不能大量共存;
一些酸式弱酸根如HCO3-、HPO42-、HS-、H2PO4-、HSO3-不能与OH-大量共存;
NH4+与OH-不能大量共存。
(2)发生氧化还原反应,离子不能大量共存
①具有较强还原性的离子不能与具有较强氧化性的离子大量共存 如S2-、HS-、SO32-、I-和Fe3+不能大量共存。
②在酸性或碱性的介质中由于发生氧化还原反应而不能大量共存 如MnO4-、Cr2O7-、NO3-、ClO-与S2-、HS-、SO32-、HSO3-、I-、Fe2+等不能大量共存;
SO32-和S2-在碱性条件下可以共存,但在酸性条件下由于发生2S2-+SO32-+6H+=3S↓+3H2O不能共存 ;H+与S2O32-不能大量共存。
(3)能水解的阳离子跟能水解的阴离子在水溶液中不能大量共存(双水解)
例:Al3+和HCO3-、CO32-、HS-、S2-、AlO2-、ClO-等;Fe3+与CO32-、HCO3-、AlO2-、ClO-等不能大量共存。
(4)溶液中能发生络合反应的离子不能大量共存。
如Fe2+、Fe3+与SCN-不能大量共存。
主要题目要求的限定:
(1)酸性溶液(H+)、碱性溶液(OH-)、能在加入铝粉后放出可燃气体的溶液、由水电离出的H+或OH-=1×10-10mol/L的溶液等。
(2)溶液的颜色:有色离子MnO4-(紫色)、Fe3+(棕黄)、Fe2+(浅绿)、Cu2+(蓝)、Fe(SCN)2+(红)、Fe(SCN)63-(血红)。
(3)要求“大量共存”还是“不能大量共存”。


