Ⅰ.已知:H2A的A2-可表示S2-、S、S、Si或C等离子。(1)常温下,向20 mL 0.2 mol·L-1 H2A溶液中滴加0.2 mol·L-1 NaO

题文

Ⅰ.已知:H₂A的A^2-可表示S^2-、S

、S

、Si

或C

等离子。
(1)常温下,向20 mL 0.2 mol·L^-1 H₂A溶液中滴加0.2 mol·L^-1 NaOH溶液。有关微粒物质的量变化如图(其中Ⅰ代表H₂A,Ⅱ代表HA^-,Ⅲ代表A^2-)。请根据图示填空:



①当V(NaOH)="20" mL时,溶液中离子浓度大小关系: 。 
②等体积等浓度的NaOH溶液与H₂A溶液混合后,其溶液中水的电离程度比纯水 (填“大”“小”或“相等”),欲使NaHA溶液呈中性,可以向其中加入 。 
(2)若H₂A为硫酸:t℃时,有pH=2的稀硫酸和pH=11的NaOH溶液等体积混合后溶液呈中性,则该温度下水的离子积常数K_W= 。 
Ⅱ.已知:在25 ℃时 H₂O

H⁺+OH^- K_W=10^-14
CH₃COOH

H⁺+CH₃COO^- K_a=1.8×10^-5
(3)醋酸钠水解的平衡常数K_h的表达式为 ,具体数值= ,当升高温度时,K_h将 (填“增大”“减小”或“不变”)。 
(4)0.5 mol·L^-1醋酸钠溶液pH为m,其水解的程度(已水解的醋酸钠与原有醋酸钠的比值)为a;1 mol·L^-1醋酸钠溶液pH为n,水解的程度为b,则m与n的关系为 ,a与b的关系为 。(填“大于”“小于”或“等于”) 
Ⅲ.(5)25 ℃时,将a mol·L^-1的氨水与b mol·L^-1盐酸等体积混合,反应后溶液恰好显中性,则a

b(填“大于”“小于”或“等于”)。用a、b表示NH₃·H₂O的电离平衡常数为 。 

题型：未知 难度：其他题型

答案

Ⅰ.(1)①c(Na⁺)>c(HA^-)>c(H⁺)>c(A^2-)>c(OH^-) ②小 碱 (2)10^-13
Ⅱ.(3)K_h=

5.6×10^-10
增大 (4)小于 大于
Ⅲ.(5)大于

 mol·L^-1

解析

Ⅰ.(1)混合溶液为NaHA,由图像可知c(H₂A)2-),所以HA^-电离程度大于水解程度,溶液显酸性,所以抑制水的电离;(2)1×10^-2=

;Ⅱ.(4)水解程度随浓度的增大而减小,所以a大于b。Ⅲ.(5)首先写出电离平衡常数表达式

,然后依据电荷守恒可知溶液中c(N

)=c(Cl^-)= mol·L^-1,依据物料守恒可知溶液中c(NH₃·H₂O)= mol·L^-1-c(N

)=

 mol·L^-1,c(OH^-)=10^-7 mol·L^-1,代入即可。

考点

据考高分专家说，试题“Ⅰ.已知:H2A的A2-可表示S2-、S.....”主要考查你对 [离子共存 ]考点的理解。

离子共存

离子共存：

所谓离子共存实质上就是看离子间是否发生反应。若离子在溶液中发生反应，就不能共存。

因能发生氧化还原反应而不共存的离子有：
（注：“√”表示能发生反应，“×”表示不能发生反应）

S^2-

SO₃^2-

I^-

Fe²⁺

Br^-

Cl^-(H⁺)

MnO₄^-

√

√

√

√

√

√

ClO^-

√

√

√

√

√

√

NO₃^-(H⁺)

√

√

√

√

√

×

Fe³⁺

√

√

√

×

×

×

因能发生复分解反应而不共存的离子有：

• 离子间相互结合生成难溶物或微溶物
  Ba²⁺、Ca²⁺CO₃^2-、SO₃^2-、SO₄^2-Ag⁺CO₃^2-、SO₃^2-、Cl^-
• 离子间相互结合生成气体或挥发性物质
  H⁺CO₃^2-、HCO₃^-、SO₃^2-、HSO₃^-、S^2-、HS^-OH^-NH₄⁺
• 离子间相互结合生成弱电解质
  H⁺ CO₃^2-、SO₃^2-、S^2-、CH₃COO^-、F^-弱酸OH^-NH₄⁺、Al³⁺、Fe³⁺、Cu²⁺、Mg²⁺弱碱H⁺水

因能发生双水解的离子有：

Al³⁺CO₃^2-、HCO₃^-、SO₃^2-、HSO₃^-、S₂^-、HS^-、AlO₂^-、ClO^-Fe³⁺CO₃^2-、HCO₃^-、AlO₂^-、ClO^-NH₄⁺SiO₃^2-、AlO₂^-

因发生络合反应而不共存的离子有：

Fe³⁺ SCN^-Ag⁺、Cu²⁺NH₃·H₂O

null

null

null

判断离子是否共存的几种情况：

（1）发生复分解反应，离子不能大量共存。
①有气体产生    如CO₃^2-、SO₃^2-、S^2-、HCO₃^-、HSO₃^-、HS^-等易挥发的弱酸的酸根与H⁺不能大量共存。
②有沉淀生成    如Ba²⁺、Ca²⁺、Mg²⁺、Ag⁺等不能与SO₄^2-、CO₃^2-等大量共存；
                            Mg²⁺、Fe²⁺、Ag⁺、Al³⁺、Zn²⁺、Cu²⁺、Fe³⁺等不能与OH^-大量共存；
                            Pb²⁺与Cl^-，Fe²⁺与S^2-、Ca²⁺与PO₄^3-、Ag⁺与I^-不能大量共存。
③有弱电解质生成   如OH^-、CH₃COO^-、PO₄^3-、HPO₄^2-、H₂PO₄^-、F^-、ClO^-、AlO₂^-、SiO₃^2-、CN^-、C₁₇H₃₅COO^-与H⁺不能大量共存；
                                   一些酸式弱酸根如HCO₃^-、HPO₄^2-、HS^-、H₂PO₄^-、HSO₃^-不能与OH^-大量共存；
                                    NH₄⁺与OH^-不能大量共存。
（2）发生氧化还原反应，离子不能大量共存
①具有较强还原性的离子不能与具有较强氧化性的离子大量共存    如S^2-、HS^-、SO₃^2-、I^-和Fe³⁺不能大量共存。
②在酸性或碱性的介质中由于发生氧化还原反应而不能大量共存    如MnO₄^-、Cr₂O₇^-、NO₃^-、ClO^-与S^2-、HS^-、SO₃^2-、HSO₃^-、I^-、Fe²⁺等不能大量共存；
    SO₃^2-和S^2-在碱性条件下可以共存，但在酸性条件下由于发生2S^2-+SO₃^2-+6H⁺=3S↓+3H₂O不能共存 ；H⁺与S₂O₃^2-不能大量共存。
（3）能水解的阳离子跟能水解的阴离子在水溶液中不能大量共存（双水解）
例：Al³⁺和HCO₃^-、CO₃^2-、HS^-、S^2-、AlO₂^-、ClO^-等；Fe³⁺与CO₃^2-、HCO₃^-、AlO₂^-、ClO^-等不能大量共存。
（4）溶液中能发生络合反应的离子不能大量共存。
如Fe²⁺、Fe³⁺与SCN^-不能大量共存。
主要题目要求的限定：
（1）酸性溶液（H⁺）、碱性溶液（OH^-）、能在加入铝粉后放出可燃气体的溶液、由水电离出的H⁺或OH^-=1×10^-10mol/L的溶液等。
（2）溶液的颜色：有色离子MnO₄^-（紫色）、Fe³⁺（棕黄）、Fe²⁺（浅绿）、Cu²⁺（蓝）、Fe(SCN)₂⁺（红）、Fe(SCN)₆^3-（血红）。
（3）要求“大量共存”还是“不能大量共存”。