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衡山公主8岁时就被太宗封地，9岁时，因魏征病重，太宗将其许配给魏征长子。魏征即将离世之际，太宗不断派宫中御医前往魏征府上，赏赐药物膳品无数，皇帝还亲自前去探望。他在床前满含热泪地问魏征，还有什么未尽的心愿?魏征说，不敢谋私，只忧国亡。太宗为尽量挽留魏征生命，当场将跟随前来的衡山公主许配给魏家，但这桩婚事却没有成。
魏征去世不过三个月，朝中两重臣被谋逆罪处死，而这两重臣曾被魏征推荐，魏说他们有将相之才。而且太宗偶然间得知，魏征曾拿着自己的谏书向史官展示，企图在史书上标榜自己。
得知此事的太宗非常生气，不仅治罪魏家，还解除了其与衡山公主的婚约。太宗日益年迈，他希望能在自己去世之前看到小公主出嫁，于是又给她指定了皇后娘家叔父的儿子，并紧急开始筹备婚礼。但由于婚礼礼仪太过复杂，筹备过程中太宗就不幸病逝，婚礼被迫中断。
她的亲哥哥高宗上位后，因为心疼妹妹，在守孝一年后就准备把婚礼筹备再次提上日程，但此举遭到了朝中大臣的反对，于是不得已，公主再次推迟婚期。后来公主守孝满三年后，婚礼举行。在期满的前三天，李治改封妹妹新城公主，又增加邑户5000户，以此庆贺妹妹出嫁。新城公主嫁到长孙家后，婚姻生活美满幸福，这在其墓志中有写到。
但后来，长孙家族犯错，新城公主夫君受牵连。史书中记载，这时新城公主对哥哥很不满，但朝廷大事自己又不好插嘴，于是不再梳妆打扮，以消极沉默的态度对抗。
高宗为解妹妹之苦，又将她嫁给了韦家。因为公主是下嫁，其未婚夫为此连升数级。但这段婚姻并不美满，有可能是新城公主忘不了前夫的缘故，当时经常传出驸马无礼于公主的传闻。之后，新城公主突然重病，高宗专门为其修建寺庙祈福，后不幸病逝，终年30岁。高宗为此悲痛不已，气急之下治罪于驸马，判他死刑。
新城公主最后以皇后之礼厚葬，这种不符合礼制的行为，在唐朝仅此一例，而这也是哥哥李治为她能做的最后一件事。
