已知在25℃时，醋酸、碳酸和亚硫酸的电离平衡常数分别为：醋酸 Ki = 1.75×10－5碳酸 Ki 1= 4.30×10－7Ki 2 = 5.

题文

（12分）（1）已知在25℃时，醋酸、碳酸和亚硫酸的电离平衡常数分别为：
醋酸     K_i = 1.75×10^－5
碳酸     K_{i 1}= 4.30×10^－7      K_{i 2} = 5.61×10^－11
亚硫酸   K_{i 1}= 1.54×10^－2      K_{i 2} = 1.02×10^－7    
写出碳酸的第一级电离平衡常数表达式：K_i = _     __
在相同条件下，试比较H₂CO₃、HCO₃^－和HSO₃^－的酸性最强的是     
③ 若保持温度不变，在醋酸溶液中加入少量盐酸，下列量会变小的是     （填序号）
A. c(CH₃COO^－)     B. c(H⁺)      C. _w醋酸电离平衡常数     D. 醋酸的电离度 


（2）一定温度下的难溶电解质A_mB_n在水溶液中达到沉淀溶解平衡时，其平衡常数
Ksp＝c^m(A^n＋)×cⁿ(B^m－)，称为难溶电解质的离子积。在25℃时，AgCl的白色悬浊液中，依次加入等浓度的KI溶液和Na₂S溶液，观察到的现象是先出现黄色沉淀，最后生成黑色沉淀。


下列叙述不正确的是                           


A．溶度积小的沉淀可以转化为溶度积更小的沉淀
B．若先加入Na₂S溶液，再加入KCl溶液，则无白色沉淀产生
C．25℃时，饱和AgCl、AgI、Ag₂S溶液中所含Ag^＋的浓度相同
D．25℃时，AgCl固体在等物质的量浓度的NaCl、CaCl₂溶液中的溶度积相同
（3）常温下，取pH=2的盐酸和醋酸溶液各100mL，向其中分别加入适量的Zn粒，反应过程中两溶液的pH变化如图所示。则图中表示醋酸溶液中pH变化曲线的是     （填“A”或“B”）。



设盐酸中加入的Zn质量为m₁， 醋酸溶液中加入的Zn质量为m₂。则m₁      m₂（选填“＜”、“=”、“＞”）

题型：未知 难度：其他题型

答案

（1）①

       ② H₂CO₃ ③  A D （2）C   
（3）B，<

解析

（1）①写出碳酸第一步电离的电离方程式，根据电离平衡常数的表达式得Ki；②电离平衡常数越大，酸性越强，碳酸的酸性看第一步电离的平衡常数，HSO₃^－的酸性看亚硫酸的第二步电离的平衡常数K_i2；③加入盐酸，氢离子浓度增大，醋酸的电离平衡向左移动，电离程度减小，醋酸根离子的浓度减小，氢离子的浓度增大，电离平衡常数只与温度有关，故电离平衡常数不变，故选AD；（2）A、难溶的可以转化成更难溶的，故A正确；B、先生成了硫化银沉淀，因氯化银的溶解能力大，故不能转化成氯化银沉淀，故B正确；因三者的Ksp不相同，即溶解能力不相同，故三者的饱和溶液中的银离子的浓度不相同，故C错误；D、溶度积只与温度有关，与在哪种溶液中无关，故在两种溶液中的溶度积相同，故D正确；故选C；（3）开始时两溶液中的氢离子浓度相等，醋酸溶液中还存在醋酸的电离平衡，随着反应的进行，氢离子的消耗，醋酸的电离平衡向右移动，使氢离子的浓度增大，故醋酸溶液中的氢离子浓度减小的慢，故B曲线是醋酸；在pH相等，即开始氢离子浓度相等的条件下，醋酸的物质的量浓度大，故在体积相等的条件下，醋酸消耗的锌多。

考点

据考高分专家说，试题“（12分）（1）已知在25℃时，醋酸、碳.....”主要考查你对 [离子共存 ]考点的理解。

离子共存

离子共存：

所谓离子共存实质上就是看离子间是否发生反应。若离子在溶液中发生反应，就不能共存。

因能发生氧化还原反应而不共存的离子有：
（注：“√”表示能发生反应，“×”表示不能发生反应）

S^2-

SO₃^2-

I^-

Fe²⁺

Br^-

Cl^-(H⁺)

MnO₄^-

√

√

√

√

√

√

ClO^-

√

√

√

√

√

√

NO₃^-(H⁺)

√

√

√

√

√

×

Fe³⁺

√

√

√

×

×

×

因能发生复分解反应而不共存的离子有：

• 离子间相互结合生成难溶物或微溶物
  Ba²⁺、Ca²⁺CO₃^2-、SO₃^2-、SO₄^2-Ag⁺CO₃^2-、SO₃^2-、Cl^-
• 离子间相互结合生成气体或挥发性物质
  H⁺CO₃^2-、HCO₃^-、SO₃^2-、HSO₃^-、S^2-、HS^-OH^-NH₄⁺
• 离子间相互结合生成弱电解质
  H⁺ CO₃^2-、SO₃^2-、S^2-、CH₃COO^-、F^-弱酸OH^-NH₄⁺、Al³⁺、Fe³⁺、Cu²⁺、Mg²⁺弱碱H⁺水

因能发生双水解的离子有：

Al³⁺CO₃^2-、HCO₃^-、SO₃^2-、HSO₃^-、S₂^-、HS^-、AlO₂^-、ClO^-Fe³⁺CO₃^2-、HCO₃^-、AlO₂^-、ClO^-NH₄⁺SiO₃^2-、AlO₂^-

因发生络合反应而不共存的离子有：

Fe³⁺ SCN^-Ag⁺、Cu²⁺NH₃·H₂O

null

null

null

判断离子是否共存的几种情况：

（1）发生复分解反应，离子不能大量共存。
①有气体产生    如CO₃^2-、SO₃^2-、S^2-、HCO₃^-、HSO₃^-、HS^-等易挥发的弱酸的酸根与H⁺不能大量共存。
②有沉淀生成    如Ba²⁺、Ca²⁺、Mg²⁺、Ag⁺等不能与SO₄^2-、CO₃^2-等大量共存；
                            Mg²⁺、Fe²⁺、Ag⁺、Al³⁺、Zn²⁺、Cu²⁺、Fe³⁺等不能与OH^-大量共存；
                            Pb²⁺与Cl^-，Fe²⁺与S^2-、Ca²⁺与PO₄^3-、Ag⁺与I^-不能大量共存。
③有弱电解质生成   如OH^-、CH₃COO^-、PO₄^3-、HPO₄^2-、H₂PO₄^-、F^-、ClO^-、AlO₂^-、SiO₃^2-、CN^-、C₁₇H₃₅COO^-与H⁺不能大量共存；
                                   一些酸式弱酸根如HCO₃^-、HPO₄^2-、HS^-、H₂PO₄^-、HSO₃^-不能与OH^-大量共存；
                                    NH₄⁺与OH^-不能大量共存。
（2）发生氧化还原反应，离子不能大量共存
①具有较强还原性的离子不能与具有较强氧化性的离子大量共存    如S^2-、HS^-、SO₃^2-、I^-和Fe³⁺不能大量共存。
②在酸性或碱性的介质中由于发生氧化还原反应而不能大量共存    如MnO₄^-、Cr₂O₇^-、NO₃^-、ClO^-与S^2-、HS^-、SO₃^2-、HSO₃^-、I^-、Fe²⁺等不能大量共存；
    SO₃^2-和S^2-在碱性条件下可以共存，但在酸性条件下由于发生2S^2-+SO₃^2-+6H⁺=3S↓+3H₂O不能共存 ；H⁺与S₂O₃^2-不能大量共存。
（3）能水解的阳离子跟能水解的阴离子在水溶液中不能大量共存（双水解）
例：Al³⁺和HCO₃^-、CO₃^2-、HS^-、S^2-、AlO₂^-、ClO^-等；Fe³⁺与CO₃^2-、HCO₃^-、AlO₂^-、ClO^-等不能大量共存。
（4）溶液中能发生络合反应的离子不能大量共存。
如Fe²⁺、Fe³⁺与SCN^-不能大量共存。
主要题目要求的限定：
（1）酸性溶液（H⁺）、碱性溶液（OH^-）、能在加入铝粉后放出可燃气体的溶液、由水电离出的H⁺或OH^-=1×10^-10mol/L的溶液等。
（2）溶液的颜色：有色离子MnO₄^-（紫色）、Fe³⁺（棕黄）、Fe²⁺（浅绿）、Cu²⁺（蓝）、Fe(SCN)₂⁺（红）、Fe(SCN)₆^3-（血红）。
（3）要求“大量共存”还是“不能大量共存”。