Ⅰ.卤化物和卤酸盐在工业生产中有着重要的作用。某小组为探究其中一些盐的性质，查阅资料并进行实验。查阅资料如下：① BrO3－ + 6I－ + 6H+ = 3I2

题文

Ⅰ.卤化物和卤酸盐在工业生产中有着重要的作用。某小组为探究其中一些盐的性    
质，查阅资料并进行实验。查阅资料如下：
① BrO₃^－ + 6I^－ + 6H⁺ = 3I₂ + Br^－+ 3H­₂O    ② 2BrO₃^－ + I₂ = 2IO₃^－ + Br₂
③ IO₃^－ + 5I^－ + 6H⁺ = 3I₂ + 3H₂O ④ 2IO₃^－ + 10Br^－+ 12H⁺ = I₂ + 5Br₂ + 6H₂O
实验如下：
步骤
现象
ⅰ.向盛有30 mL 0.2 mol·L^-1 KI溶液的锥形瓶中依次滴入几滴淀粉溶液和足量稀硫酸，再用滴定管逐滴加入KBrO₃溶液
随着KBrO₃溶液滴入，溶液由无色变为蓝色并逐渐加深,最终保持不变
ⅱ.继续向上述溶液中滴入KBrO₃溶液
溶液的蓝色逐渐褪去
 
请回答：
（1）根据资料中的反应①~④并结合所学知识，判断IO₃^－、BrO₃^－、I₂、Br₂的氧化性由强到弱的顺序是                ；KBrO₃溶液与KBr溶液在酸性条件下反应的离子方程式是                                         。
（2）若用y表示锥形瓶中含碘物质的物质的量 ，用x表示所滴入KBrO₃的物质的量，在下图中画出上述整个实验过程中y随x的变化曲线（要求：在图中标出终点坐标）。



Ⅱ.过碳酸钠中含有少量过氧化钠，甲、乙两位同学各称取一定质量的该样品，并用如下图所示仪器测定样品的纯度。仪器的连接顺序：
甲同学：⑤—⑧—③—⑦—④；    乙同学：⑤—③—②。



已知：过碳酸钠（Na₂CO₄）、过氧化钠分别跟足量稀硫酸反应的化学方程式如下：
2Na₂CO₄＋2H₂SO₄=2Na₂SO₄＋2CO₂↑＋O₂↑＋2H₂O;
2Na₂O₂＋2H₂SO₄=2Na₂SO₄＋O₂↑＋2H₂O。
（1）甲同学想通过实验测得的数据是____________，他选用的装置________（填序号）是没有必要的。
（2）乙同学想通过实验测得的数据是________________。有人认为按他测得的数据计算出的实验结果可能偏高，原因是________________； 为了测得准确的实验数据，请你将乙同学的实验设计进行改进，写出你所选用仪器的连接顺序（每种仪器最多使用一次，也可以不用）：________________（填序号）。

题型：未知 难度：其他题型

答案

Ⅰ（1） BrO₃^－> IO₃^－> Br₂ > I₂ （2分）    BrO₃^－+ 5Br^－ + 6H⁺ = 3Br₂ + 3H₂O（2分）
（2） 

  （2分）
Ⅱ（1） 生成的氧气的体积 （1分） ③（1分）
（2） 生成的二氧化碳的质量 （1分）
空气中的水与二氧化碳进入②增重使结果偏大（1分）   ⑩①③②⑨（2分）

解析

Ⅰ（1）在同一氧化还原反应中，氧化剂的氧化性大于氧化产物的氧化性，所以由①得氧化性BrO₃‾>I‾，由②得BrO₃‾>IO₃‾，由④得IO₃‾>Br₂，综合可得氧化性由强到弱的顺序为BrO₃^－> IO₃^－> Br₂ > I₂ ；KBrO₃与KBr在酸性条件下生成Br₂，进而得出离子方程式。
（2）反应前锥形瓶中含I‾，物质的量为0.03L×0.2mol•L‾¹=6×10^-3mol，图像的起点（0,6），根据方程式BrO₃^－+ 6I^－+ 6H⁺ = 3I₂ + Br^－+ 3H­₂O，可得I‾完全反应需要BrO₃‾：6×10^-3mol÷6=10^-3mol，生成I₂的物质的量为：6×10^-3mol÷2=3×10^-3mol，得坐标（1,3），步骤ⅱ发生反应：2BrO₃^－+ I₂ = 2IO₃^－ + Br₂，3×10^-3mol的I₂完全反应需要BrO₃‾：3×10^-3mol×2=6×10^-3mol，生成的IO₃‾为6×10^-3mol， BrO₃‾可氧化Br‾，BrO₃^－ + 5Br^－ + 6H⁺ = 3Br₂ + 3H₂O，10^-3mol的Br‾需要BrO₃^－物质的量：0.2×10^-3mol，得终点坐标（7.2,6），把各点连线可得图像。
Ⅱ（1）甲同学装置用了⑦—④，可以测量氧气的体积；因为后面用排水法测量氧气的体积，所以③用浓硫酸干燥没有必要。
（2）乙同学实验装置为⑤—③—②，碱石灰增加的质量为二氧化碳的质量，所以乙同学的目的为测量二氧化碳的质量；乙同学没有防止外界空气中的二氧化碳、水分进入的装置，会导致空气中的二氧化碳和水分进入②增重使结果偏大；通过储气瓶通入N₂把装置内空气排出，最后连上盛有碱石灰的干燥管，防止外界空气中的二氧化碳和水进入，所以改进后的仪器顺序为：⑩①③②⑨。

考点

据考高分专家说，试题“Ⅰ.卤化物和卤酸盐在工业生产中有着重要的.....”主要考查你对 [氧化性、还原性强弱的比较 ]考点的理解。

氧化性、还原性强弱的比较

氧化性：
是指物质得电子的能力。处于高价态的物质一般具有氧化性。
还原性：
是指物质失电子的能力，一般低价态的物质具有还原性。

氧化性，还原性强弱的比较方法：

(1)根据氧化还原反应方程式判断
氧化性：氧化剂的氧化性>氧化产物的氧化性
还原性：还原剂的还原性>还原产物的还原性
(2)根据金属（非金属）活动性顺序判断
①金属活动性顺序


②非金属活动性顺序

(3)根据与同一物质反应的难易（条件）判断：
当不同氧化剂作用于同一还原剂时，如氧化产物价态相同，可根据反应条件高低来进行判断。
例：



三个反应还原剂都是浓盐酸，氧化产物都是氯气，氧化剂分别是高锰酸钾、二氧化锰、氧气，有反应方程式可得，反应条件越来越难，可得结论：氧化性KMnO₄> MnO₂> O₂
(4)根据氧化产物的价态高低判断
当变价的还原剂在相似的条件下作用于不同的氧化剂时，可根据氧化产物价态高低来判断氧化剂氧化性的强弱。
例如：，
②非金属活动性顺序

(3)根据与同一物质反应的难易（条件）判断：
当不同氧化剂作用于同一还原剂时，如氧化产物价态相同，可根据反应条件高低来进行判断。
例：



三个反应还原剂都是浓盐酸，氧化产物都是氯气，氧化剂分别是高锰酸钾、二氧化锰、氧气，有反应方程式可得，反应条件越来越难，可得结论：氧化性KMnO₄> MnO₂> O₂
(4)根据氧化产物的价态高低判断
当变价的还原剂在相似的条件下作用于不同的氧化剂时，可根据氧化产物价态高低来判断氧化剂氧化性的强弱。
例如：，
，可得：氧化性Cl₂>S
注：不能通过氧化剂化合价降低的多少来判断氧化性的强弱。
(5)根据元素周期表判断
①同周期主族元素从左→右，金属单质还原性逐渐减弱（对应的阳离子的氧化性逐渐增强），非金属单质氧化性逐渐增强（对应的阴离子的还原性逐渐减弱）；
同主族元素从上→下，金属单质还原性逐渐增强（对应的阳离子的氧化性逐渐减弱），非金属单质氧化性逐渐减弱（对应的阴离子的还原性逐渐增强）。
注：元素在周期表中越是位于左下方，其单质的还原性越强，其阳离子的氧化性越弱；元素在周期表中越是位于右上方，其单质的氧化性越强，其阴离子的还原性越弱。
(6)根据原电池、电解池的电极反应判断氧化性、还原性的强弱 (根据这个规律也可判断原电池、电解池电极)
①两种不同金属构成原电池的两级：负极：金属电子流出，正极：金属电子流入
还原性：负极>正极
②用惰性电极电解混合溶液时，在阴极先放电的阳离子的氧化性较强，在阳极先放电的阴离子的还原性较强。
(7)根据物质浓度的大小比较：
具有氧化性（或还原性）的物质的浓度越大，其氧化性（还原性）越强，反之，其氧化性（还原性）越弱。例如：氧化性HNO₃(浓)>HNO₃(稀)；还原性 HCl(浓)>HCl(稀)
(8)根据氧化剂、还原剂性质的影响因素判断
①温度：一般温度高氧化剂的氧化性强（浓H₂SO₄与Cu常温不反应，加热则反应）。
②酸碱性：一般在酸性条件下氧化剂的氧化性增强。如KMnO₄在酸性条件下氧化能力更强；KClO₃能氧化浓盐酸中的Cl^- → Cl₂，而不能氧化NaCl中的Cl^-；又如在中性溶液中Fe²⁺与NO₃^-可共存但在H⁺存在的条件下Fe²⁺与NO₃^-不共存等。

知识扩展：

一般来说，同种元素形成的物质，元素价态越高，氧化性越强。例如：氧化性 KMnO₄>MnO₂，但是，也不完全按这个规律，比如 HClO>HClO₂>HClO₃>HClO₄，再有HNO₂>HNO_{3 。}这是因为：氧化性的强弱是看物质得失电子的难易程度，容易失电子的物质还原性强，容易得电子的物质氧化性强。次氯酸很不稳定，容易分解，得到盐酸和氧气（2HClO==2HCl+O₂），由此可知，次氯酸中氯元素很容易得电子，则氧化性强。亚硝酸只能存在于很稀的冷溶液中，溶液浓缩或加热时，很容易就分解成H₂O和N₂O₃，故HNO₂的氧化性更强。