已知：还原性HSO3¯>I¯，氧化性IO3¯> I2。实验Ⅰ：在一定量NaHSO3的溶液中逐滴加入KIO3溶液；实验Ⅱ

题文

已知：还原性HSO₃¯>I¯，氧化性IO₃¯> I₂。
实验Ⅰ：在一定量NaHSO₃的溶液中逐滴加入KIO₃溶液；
实验Ⅱ：在一定量的KIO₃溶液中逐滴加NaHSO₃溶液。下列说法正确的是A．两个实验中溶液的pH变化趋势相同B．两实验中生成等量I₂时，转移电子数的物质的量相同C．在实验Ⅰ的过程中，若NaHSO₃初始量为3mol，当溶液中I¯与I₂的物质的量之比为5∶2时，氧化产物为3.2mol D．过程Ⅱ中，可以用淀粉作为滴定指示剂，判定第一阶段的反应终点

题型：未知 难度：其他题型

答案

C

解析

A.实验Ⅰ向一定量NaHSO₃的溶液中逐滴加入KIO₃溶液，发生反应： 3HSO₃^-+IO₃^-= 3SO₄^2-+I^-+3H⁺.所以溶液的酸性逐渐增强，当溶液中的HSO₃^-消耗完全后，再滴加KIO₃溶液，又发生反应：IO₃^-+5I^-+6H⁺=3I₂+3H₂O.溶液的酸性又逐渐减弱。该溶液的pH先变小，后又逐渐变大。实验Ⅱ：在一定量的KIO₃溶液中逐滴加NaHSO₃溶液时发生反应：3HSO₃^-+IO₃^-=3SO₄^2-+I^-+3H⁺.后立即发生IO₃^-+5I^-+6H⁺=3I₂+3H₂O。因此开始滴加NaHSO₃溶液时，溶液的酸碱性不会有明显的变化。当溶液中的KIO₃消耗完全后，再滴加溶液NaHSO₃溶液，由于HSO₃^-的电离作用大于水解作用，此外还发生反应I₂+H₂O=HI+HIO，HI与HIO电离产生H⁺，使溶液显酸性，而且酸性逐渐增强。该溶液的pH先基本没有变化，后又逐渐变小。故两个实验中溶液的pH变化趋势并不同。错误。B. 实验Ⅰ向一定量NaHSO₃的溶液中逐滴加入KIO₃溶液，只有使溶液中的NaHSO₃完全发生反应3HSO₃^-+IO₃^-= 3SO₄^2-+I^-+3H⁺.后才能发生反应IO₃^-+5I^-+6H⁺=3I₂+3H₂O，而实验Ⅱ在一定量的KIO₃溶液中逐滴加NaHSO₃溶液，滴加的NaHSO₃发生反应3HSO₃^-+IO₃^-=3SO₄^2-+I^-+3H⁺后的所有产物就发生反应IO₃^-+5I^-+6H⁺=3I₂+3H₂O。所以两实验中生成等量I₂时，在实验Ⅰ中电子转移比实验Ⅱ多。错误。C．在实验Ⅰ的过程中，若NaHSO₃初始量为3mol，根据方程式3HSO₃^-+IO₃^-= 3SO₄^2-+I^-+3H⁺.可知产生1mol的I^-，3mol的氧化产物SO₄^2-；假设发生IO₃^-+5I^-+6H⁺=3I₂+3H₂O的IO₃^-的物质的量为x，消耗I^-的物质的量为5x，产生的I₂的物质的量为为3x。当溶液中I¯与I₂的物质的量之比为5∶2时，(1－5x):3x=5∶2。解得x=2/25。所以该反应的氧化产物的物质的量为氧化产物5x=(5/2)×(2/25)=0.2mol.因此氧化产物的总物质的量为为3＋0.2=3.2mol。正确。D．实验Ⅱ：在一定量的KIO₃溶液中逐滴加NaHSO₃溶液时发生反应：3HSO₃^-+IO₃^-=3SO₄^2-+I^-+3H⁺.后的产物立即发生IO₃^-+5I^-+6H⁺=3I₂+3H₂O因此不可以用淀粉作为滴定指示剂，来判定第一阶段的反应终点。错误。

考点

据考高分专家说，试题“已知：还原性HSO3¯>.....”主要考查你对 [氧化性、还原性强弱的比较 ]考点的理解。

氧化性、还原性强弱的比较

氧化性：
是指物质得电子的能力。处于高价态的物质一般具有氧化性。
还原性：
是指物质失电子的能力，一般低价态的物质具有还原性。

氧化性，还原性强弱的比较方法：

(1)根据氧化还原反应方程式判断
氧化性：氧化剂的氧化性>氧化产物的氧化性
还原性：还原剂的还原性>还原产物的还原性
(2)根据金属（非金属）活动性顺序判断
①金属活动性顺序


②非金属活动性顺序

(3)根据与同一物质反应的难易（条件）判断：
当不同氧化剂作用于同一还原剂时，如氧化产物价态相同，可根据反应条件高低来进行判断。
例：



三个反应还原剂都是浓盐酸，氧化产物都是氯气，氧化剂分别是高锰酸钾、二氧化锰、氧气，有反应方程式可得，反应条件越来越难，可得结论：氧化性KMnO₄> MnO₂> O₂
(4)根据氧化产物的价态高低判断
当变价的还原剂在相似的条件下作用于不同的氧化剂时，可根据氧化产物价态高低来判断氧化剂氧化性的强弱。
例如：，
②非金属活动性顺序

(3)根据与同一物质反应的难易（条件）判断：
当不同氧化剂作用于同一还原剂时，如氧化产物价态相同，可根据反应条件高低来进行判断。
例：



三个反应还原剂都是浓盐酸，氧化产物都是氯气，氧化剂分别是高锰酸钾、二氧化锰、氧气，有反应方程式可得，反应条件越来越难，可得结论：氧化性KMnO₄> MnO₂> O₂
(4)根据氧化产物的价态高低判断
当变价的还原剂在相似的条件下作用于不同的氧化剂时，可根据氧化产物价态高低来判断氧化剂氧化性的强弱。
例如：，
，可得：氧化性Cl₂>S
注：不能通过氧化剂化合价降低的多少来判断氧化性的强弱。
(5)根据元素周期表判断
①同周期主族元素从左→右，金属单质还原性逐渐减弱（对应的阳离子的氧化性逐渐增强），非金属单质氧化性逐渐增强（对应的阴离子的还原性逐渐减弱）；
同主族元素从上→下，金属单质还原性逐渐增强（对应的阳离子的氧化性逐渐减弱），非金属单质氧化性逐渐减弱（对应的阴离子的还原性逐渐增强）。
注：元素在周期表中越是位于左下方，其单质的还原性越强，其阳离子的氧化性越弱；元素在周期表中越是位于右上方，其单质的氧化性越强，其阴离子的还原性越弱。
(6)根据原电池、电解池的电极反应判断氧化性、还原性的强弱 (根据这个规律也可判断原电池、电解池电极)
①两种不同金属构成原电池的两级：负极：金属电子流出，正极：金属电子流入
还原性：负极>正极
②用惰性电极电解混合溶液时，在阴极先放电的阳离子的氧化性较强，在阳极先放电的阴离子的还原性较强。
(7)根据物质浓度的大小比较：
具有氧化性（或还原性）的物质的浓度越大，其氧化性（还原性）越强，反之，其氧化性（还原性）越弱。例如：氧化性HNO₃(浓)>HNO₃(稀)；还原性 HCl(浓)>HCl(稀)
(8)根据氧化剂、还原剂性质的影响因素判断
①温度：一般温度高氧化剂的氧化性强（浓H₂SO₄与Cu常温不反应，加热则反应）。
②酸碱性：一般在酸性条件下氧化剂的氧化性增强。如KMnO₄在酸性条件下氧化能力更强；KClO₃能氧化浓盐酸中的Cl^- → Cl₂，而不能氧化NaCl中的Cl^-；又如在中性溶液中Fe²⁺与NO₃^-可共存但在H⁺存在的条件下Fe²⁺与NO₃^-不共存等。

知识扩展：

一般来说，同种元素形成的物质，元素价态越高，氧化性越强。例如：氧化性 KMnO₄>MnO₂，但是，也不完全按这个规律，比如 HClO>HClO₂>HClO₃>HClO₄，再有HNO₂>HNO_{3 。}这是因为：氧化性的强弱是看物质得失电子的难易程度，容易失电子的物质还原性强，容易得电子的物质氧化性强。次氯酸很不稳定，容易分解，得到盐酸和氧气（2HClO==2HCl+O₂），由此可知，次氯酸中氯元素很容易得电子，则氧化性强。亚硝酸只能存在于很稀的冷溶液中，溶液浓缩或加热时，很容易就分解成H₂O和N₂O₃，故HNO₂的氧化性更强。