有机锂试剂:醇醛酸的转化关系

1.醇醛酸的转化关系

醇的官能团是羟基-OH，醛是醛基-CHO，酸是羧基-COOH。醇基氧化得醛基，醛基氧化的羧基。醇的催化氧化反应可生成醛，醛的还原反应可生成醇，醛的氧化反应却可生成羧酸。甲酰基易被还原为伯醇(-CH2OH)。醛在酸性环境下被锌汞齐还原成亚甲基。重要的醛和相关化合物。甲醛和三聚甲醛，乙醛与其烯醇式，葡萄糖（吡喃糖），精油中发现了许多痕量的醛类，肉桂醛、芫荽醛和香草醛。可能由于甲酰基的高活泼性，醛基在天然产物（氨基酸、核酸、油脂）中较少见。

2.有机锂有几种反应性能

酮基是一个碳原子和氧原子形成双键，同时这个碳原子还和另外两个碳原子形成共价键结构式。(—CO—）使含该结构的有机物有还原性如：羰基。分子轨道由一个 sp2或sp杂化（见杂化轨道）的碳原子与一个氧原子通过双键（见化学键）相结合而成的基团，关系式羰基C=O的双键的键长约1.22埃（公制长度单位，由于氧的电负性(3.5)大于碳的电负性(2.5)，C匉O键的电子云分布偏向于氧原子：分布示意图这个特点决定了羰基的极性和化学反应性。构成羰基的碳原子的另外两个键，可以单键或双键的形式与其他原子或基团相结合而成为种类繁多的羰基化合物。羰基化合物可分为醛酮类和羧酸类两类(R为烷基)：羰基化合物容易与亲核试剂发生亲核加成反应。羰基的性质很活泼，容易起加成反应，如与氢生成醇。由于氧的强吸电子性，碳原子上易发生亲核加成反应。亲核还原反应，羟醛缩合反应。α-氢的反应羟醛缩合（1）羟醛缩合在稀碱或稀酸的作用下，两分子的醛或酮可以互相作用，其中一个醛（或酮）分子中的α-氢加到另一个醛（或酮）分子的羰基氧原子上，其余部分加到羰基碳原子上，生成一分子β-羟基醛或一分子β-羟基酮。这个反应叫做羟醛缩合或醇醛缩合（aldolcondensation）。通过醇醛缩合，可以在分子中形成新的碳碳键，羟醛缩合反应历程，碱与乙醚中的α-氢结合，形成一个烯醇负离子或负碳离子：立即进攻另一个乙醛分子中的羰基碳原子，发生加成反应后生成一个中间负离子（烷氧负离子）。烷氧负离子与水作用得到羟醛和OH。稀酸也能使醛生成羟醛，酸催化时，首先因质子的作用增强了碳氧双键的极化，随后发生加成反应得到羟醛。生成物分子中的α-氢原子同时被羰基和β-碳上羟基所活化，因此只需稍微受热或酸的作用即发生分子内脱水而生成，凡是α-碳上有氢原子的β-羟基醛、酮都容易失去一分子水。这是因为α-氢比较活泼，并且失水后的生成物具有共轭双键，由其他醛所得到的羟醛缩合产物，都是在α-碳原子上带有支链的羟醛或烯醛。羟醛缩合反应在有机合成上有重要的用途，具有α-氢的酮在稀碱作用下，虽然也能起这类缩合反应，一般需要在比较特殊的条件下进行反应。丙酮在碱的存在下，如果能使产物在生成后，立即脱离碱催化剂，最后就可使更多的丙酮转化为二丙酮醇，二丙酮醇在碘的催化作用下，受热失水后可生成α，在不同的醛、酮分子间进行的缩合反应称为交叉羟醛缩合。如果所用的醛、酮都具有α-氢原子，则反应后可生成四种产物，实际得到的总是复杂的混合物，一些不带α-氢原子的醛、酮不发生羟醛缩合反应（如HCHO、RCCHO、ArCHO、RCCOCR、ArCOAr、ArCOCR等），可它们能够同带有α-氢原子的醛、酮发生交叉羟醛缩合，其中主要是苯甲醛和甲醛的反应。可以主要得到一种缩合产物，反应完成之后的产物中，必然是原来带有α-氢原子的醛基被保留。在反应时始终保持不含α-氢原子的甲醛过量，芳香醛与含有α-氢原子的醛、酮在碱催化下所发生的羟醛缩合反应。决定整个反应速度的步骤是生成烯醇的步骤，即取决于丙酮和酸的浓度，生成的一卤代物继续与卤素反应的速度降低。使一卤代物烯醇式双键上的电子云密度降低，因而与卤素的亲电加成难以进行。所以酸催化卤代反应常停止在一卤代产物上。碱催化的卤代反应中决定整个反应速度的步骤是生成负碳离子（烯醇负离子）的步骤，即反应速度与丙酮和碱的浓度有关，用碱催化时，一般不能使反应控制在生成一卤代物或二卤代物阶段。这是因为当一个卤素原子引入α-碳原子以后，使得α-氢原子更加活泼，形成的负碳离子更加稳定，这就是碱催化难以控制在一卤代物的原因。凡结构式为CH3-C==O的醛或酮（乙醛和甲基酮）与次卤酸或卤素碱溶液作用时，甲基上的三个α-氢原子都被卤素原子取代，生成三卤代衍生物。由于卤素的强吸电子诱导效应，发生碳碳键的断裂，通常把次卤酸钠的碱溶液与乙醛或甲酮作用，α-甲基的三个氢原子都被卤素原子取代，生成的三卤衍生物在受热时，生成卤仿和羧酸盐的反应称为卤仿反（haloformareaction）。它可以使具有-CHOH-CH3结构的醇氧化变成为含-COCH3结构的醛或酮。凡含有-CHOH-CH3结构的醇也都能发生卤仿反应。如果用次碘酸钠（碘加氢氧化钠）作试剂，生成难溶于水的且具有特殊臭味黄色结晶碘仿（CHI）的反应称为碘仿反应。因而常用这个反应来鉴别具有-COCH3结构的醛、酮和具有-CHOH-CH3结构的醇。甲基酮的卤仿反应是制备羧酸的一个途径。所以一些不饱和的甲基酮也可以通过卤仿反应转变为相应的羧酸。羰基（酮基）的亲核加成反应编辑概述羰基中的π键和碳碳双键中的π键相似，羰基也可以通过断裂π键而发生加成反应。与碳碳双键不同的是，由于羰基氧原子的电负性比碳原子大，易流动的π电子被强烈地拉向氧原子，所以羰基的氧原子是富电子的，以致氧原子带部分负电荷，羰基的碳原子是缺电子的，所以羰基是一个极性基团，偶极矩的方向由碳指向氧，使得羰基具有两个反应中心，在氧原子上呈现负电荷中心。带部分正电荷的碳原子比带负电荷的氧原子具有更大的化学反应活性。与碳碳双键易于发生亲电加成反应不同，碳氧双键最易发生被亲核试剂进攻的亲核加成反应。其次带正电荷的亲电部分（A）加到羰基的氧原子上。羰基的典型反应是亲核加成反应。与氢氰酸的加成（1）与氢氰酸的加成醛、酮与氢氰酸发生加成反应生成α-羟基腈（又叫氰醇）。羰基与氢氰酸的加成反应在有机合成上很有用，丙酮与氢氰酸在氢氧化钠的水溶液中反应，后者在硫酸存在下与甲醇作用。有机锂化合物和醛、酮反应的方式和与格氏试剂相似。例如和醛、酮反应，有机锂化合物和空间位阻较大的酮加成时，由于格氏试剂是活性很大的试剂，即格氏试剂与羰基加成这一步，必须要在绝对无水的条件下进行反应。极其微量的水存在都会导致反应的失败。与醇的加成(3)与醇的加成常温下羰基可与羟基发生可逆反应，生成半缩醛、半缩酮：

3.有机锂和格氏试剂与醛酮的反应有何异同

反应活性不同；当α,

4.几种有机金属试剂活性的比较，格式试剂，有机锂试剂

按照制备格氏试剂的办法。

5.如何制备有机锂试剂

按照制备格氏试剂的办法，把镁换成锂，计算一下量，然后进行制备就行了

6.什么是铜锂试剂？急！

弱亲核试剂，反应温和易调控,其他的跟格氏试剂差不多制法RX+2Li——>

7.有机锂和二氧化碳反应生成羧酸注意什么

有机物通常指含碳元素的化合物,或碳氢化合物及其衍生物总称为有机物.说明：1.有机物是有机化合物的简称.目前人类已知的有机物达8000多万种,人们已知的有机物都从动植物等有机体中取得,所以把这类化合物叫做有机物.到19世纪20年代,人们仍然沿用有机物这个名称.3.有机物一般难溶于水,熔点较低.绝大多数有机物受热容易分解、容易燃烧.有机物的反应一般比较缓慢,并常伴有副反应发生.4.有机物种类繁多,可分为烃和烃的衍生物两大类.根据有机物分子中所含官能团的不同,